案例1．将少量或过量的CO2气体分别通入次氯酸钙溶液中，为什么前者生成正盐CaCO3，后者生成酸式盐Ca(HCO3)2？

反应本质：

少量CO2气体：CO2＋H2O＋Ca(ClO)2==CaCO3↓＋2HClO

过量CO2气体：2CO2＋2H2O＋Ca(ClO)2==Ca(HCO3)2＋2HClO

定性分析：由于碳酸酸性强于次氯酸，根据强制弱的反应规律知，不论CO2是少量还是过量，均会生成次氯酸。当CO2少量时，生成正盐CaCO3；当CO2过量时，生成酸式盐Ca(HCO3)2生成。实为过量的CO2使正盐CaCO3转化为酸式盐Ca(HCO3)2：

CaCO3＋CO2＋H2O==Ca(HCO3)2。

若适量CO2，可将两个反应相加得：3CO2＋3H2O＋2Ca(ClO)2==CaCO3↓＋Ca(HCO3)2＋4HClO。

类比思维：将少量或过量的CO2气体分别通入下列溶液中产物类似。

①氢氧化钠溶液、②氢氧化钙溶液、③氢氧化钡溶液

④氨水、⑤硅酸钠溶液、⑥偏铝酸钠溶液

案例2．将少量的CO2气体分别通入次氯酸钙溶液、次氯酸钠溶液中，为什么前者生成正盐CaCO3，后者生成酸式盐NaHCO3？

反应本质：

CO2(少量)＋H2O＋Ca(ClO)2==CaCO3↓＋2HClO

CO2(少量)＋H2O＋NaClO==NaHCO3＋HClO

常见错答：2NaClO＋CO2＋H2O==Na2CO3＋2HClO

定量分析：两反应均涉及碳酸与次氯酸的电离平衡常数K的大小。H2CO3：Ka1=4.2×10－7， 本文来自化学自习室！

Ka2=5.6×10－11；HClO：Ka=3.0×10－8，说明酸性强弱为H2CO3﹥HClO﹥HCO3－，由此可知本来反应均生成酸式盐，但前者生成的难溶碳酸钙Ksp较小(2.8×10－9)，故沉淀反应趋势较大，优先反应生成正盐CaCO3；后者生成的钠盐可溶，没有沉淀发生，根据强制弱的反应规律，HCO3－与ClO－不能反应，只能生成酸式盐NaHCO3。或理解为Na2CO3与HClO不共存，可发生反应：Na2CO3＋HClO== NaClO＋NaHCO3。因此，NaClO溶液中通入的CO2不论是少量还是过量，其生成物只有一种NaHCO3。

类比思维：将少量的CO2气体分别通入下列溶液中产物类似。

①苯酚钠溶液、②氰化钠溶液

定量分析：①因为苯酚的电离常数Ka=1.3×10－10，则酸性：H2CO3﹥C6H5OH﹥HCO3－，

C6H5ONa＋CO2＋H2O→C6H5OH↓＋NaHCO3，不能生成Na2CO3。

或理解为C6H5OH与Na2CO3可反应：Na2CO3＋C6H5OH→C6H5ONa＋NaHCO3。

②因为HCN的电离常数Ka=6.2×10－10，则酸性：H2CO3﹥HCN﹥HCO3－，

NaCN＋CO2＋H2O==HCN＋NaHCO3，不能生成Na2CO3。

或理解为HCN与Na2CO3可反应：HCN＋Na2CO3==NaCN＋NaHCO3。

案例3．将适量的CO2气体分别通入CaCl2的氨混合溶液、饱和NaCl的氨混合溶液中，为什么前者生成正盐CaCO3，后者生成酸式盐NaHCO3？

反应本质：CaCl2＋2NH3＋H2O＋CO2==CaCO3↓＋2NH4Cl

NaCl(饱和)＋NH3＋H2O＋CO2==NaHCO3↓＋ NH4Cl

综合分析：这是涉及到适量CO2溶于氨水形成碳酸铵或碳酸氢铵的问题，当生成碳酸铵时，在CaCl2的氨混合溶液中可能存在CaCl2、(NH4)2CO3、CaCO3、NH4Cl等，其中溶解度最小的是CaCO3，故有正盐CaCO3沉淀生成；若通入过量的CO2，CaCO3沉淀可溶解生成Ca(HCO3)2。当生成碳酸氢铵时，在饱和NaCl的氨混合溶液中可能存在NaCl、NH4HCO3、NaHCO3、NH4Cl等，其中溶解度最小的是NaHCO3，故有酸式盐NaHCO3沉淀生成；不生成Na2CO3的原因是Na2CO3溶解度大于NaHCO3使得复分解反应不发生。

案例4．将少量或过量的CO2气体分别通入硫化钠溶液中，为什么前者生成正盐Na2CO3，后者生成酸式盐NaHCO3？

反应本质：

CO2(少量)＋H2O＋2Na2S==Na2CO3＋2NaHS……①

2CO2(过量)＋2H2O＋Na2S==2NaHCO3＋H2S……②

综合分析：因为氢硫酸：Ka1=9.1×10－8，Ka2=1.1×10－12；碳酸：Ka1=4.2×10－7， 本文来自化学自习室！

Ka2=5.6×10－11；故酸性强弱为：H2CO3＞H2S＞HCO3－＞HS－。

向Na2S溶液通入少量CO2，依次发生反应：S2－＋CO2＋H2O== HCO3－＋HS－，

HCO3－+S2－== CO32－＋HS－，两式相加得总反应式①。

或理解为少量CO2与Na2S反应生成Na2CO3与H2S，由于H2S与过量Na2S不共存，可发生反应：Na2S＋H2S==2NaHS，两式相加得总反应式①。

向Na2S溶液通入过量CO2，相当于在①式再通入CO2，则依次发生反应：CO32－＋CO2＋H2O==2HCO3－，HS－＋CO2＋H2O==HCO3－＋H2S，三式相加得总反应式②。

或理解为过量CO2与Na2S反应生成Na2CO3与H2S，由于二者不共存，可发生反应：

Na2CO3＋H2S==NaHCO3＋NaHS，而后继续反应：NaHS＋CO2＋H2O==NaHCO3＋H2S，三式相加得总反应式②。

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